La documentación de "set" la encuentras en la hoja de manual
builtins(1). Sin embargo, "set" no sirve para poner variables de
ambiente; tú estás buscando "export" (documentada en el mismo manual).
La manera común de hacer lo que quieres es agregar una línea como ésta:
export PATH="/sbin:/usr/sbin:$PATH"
al final del archivo ".bash_profile", en tu home. O en ".bashrc", en
cuyo caso es conveniente tener en ".bash_profile" un
"if [ -f ~/.bashrc ]; then source ~/.bashrc; fi".
Tomo nota
Finalmente, "/sbin" y "/usr/sbin" normalmente no están en el path de un
usuario vulgar y silvestre. Están en el path de root, donde sí hacen
falta. En teoría, los comandos en esos directorios son para uso de
root, y se omiten del path de los usuarios por su propia conveniencia y
protección (léase: no es un "bug", es un "feature").
Es que precisamente se me ha perdido como root :o(
